Джессика Джеймс родилась 8 марта 1981 года в городе Анкоридж, штат Аляска, США. Когда Джессике было 10 лет, они с отцом переехали в Аризону.
Удивительно, но в детстве будущая порнозвезда имела совсем не женскую мечту - стать пилотом истребителя. Однако мечту эту, к счастью многочисленных поклонников Джессики Джеймс, воплотить не удалось, и к 18 годам, после тяжелого детства и переходного возраста, Джессика начала работать учительницей на "продленке" в школе у детей 9-12 лет. Однако зарплата там была не очень большой, поэтому Джессика, решила, что раз уж природа наделила ее отличным телом, то было бы глупо не воспользоваться им, и начала работать стриптизершей по ночам. Наверняка некоторые отцы ее учеников, решившие пропустить стаканчик-другой в стрип-баре, замирали от удивления, заметив на шесте учительницу своих отпрысков...
Так, работая стриптизершей, Джессика познакомилась и начала встречаться с одним парнем из редакции мужского журнала Playtime, он и уговорил девушку попробовать сниматься в лесбийском порно.
Весьма забавна история возникновения сценического имени "Jessica Jaymes". Парня, который привел Джессику в порно, звали Джеймс (James). Но девушка добавила к имени y, поэтому получилась "фамилия" Jaymes. А Jessica - это и так настоящее имя актрисы.
В 21 год порноактриса сделала себе операцию по увеличению груди, а также проколола оба соска и клитор. Интересно, что в своем интервью Джессика признается, что обижается на своего пластического хирурга: "Я привела к нему такое количество клиентов после моей операции, а он потом мне ничего бесплатно не предложил!"
12 октября 2004 года Джессика Джеймс проснулась гораздо более известной. Желтые СМИ растиражировали информацию о том, что накануне, на холостяцкой вечеринке известный певец, актер и телеведущий Ник Лаше изменил своей жене, известной певице и актрисе Джессике Симпсон с порноактрисой Джессикой Джеймс. Несмотря на то, что информация оказалась обыкновенной газетной уткой (на самом деле Джессика Джеймс всего лишь устраивала с коллегой лесби-шоу на той вечеринке), это ощутимо прибавило порноактрисе широкой популярности, но в то же время, по слухам, стало одной из причин развода звездной пары.
На волне такой славы в том же 2004 году Джеймс, получив звание Hustler's Honey, подписала эксклюзивный контракт с Hustler, не испугавшись наличия в контракте пункта об обязательности гетеросексуальных сцен (напротив - актриса очень долго этого ждала) и став первой эксклюзивной девушкой компании.
В 2006 году, когда контракт закончился, Джессика продолжила съемки уже вне рамок эксклюзивного соглашения.
В августе 2008 года порнозвезда была признана "Киской месяца" журнала Penthouse.
Джессика признается, что ее любимые партнеры на съемочной площадке - Эван Стоун и Рэнди Спирс. С ними приятней всего работать, так как с ними порноактриса чаще всего испытывала оргазм. Пример этому можно видеть в фильме Beauty And The Bodyguard.
Джессика Джеймс вела шоу Night Calls и Totally Busted на Playboy TV, принимала участие в реалити-шоу Celebrity Rehab, а также сыграла эпизодические роли в двух эпизодах молодежного сериала Weeds ("Косяки").